電導(dǎo)率,物理學(xué)概念,指在介質(zhì)中該量與電場(chǎng)強(qiáng)度之積等于傳導(dǎo)電流密度。對(duì)于各向同性介質(zhì),電導(dǎo)率是標(biāo)量;對(duì)于各向異性介質(zhì),電導(dǎo)率是張量。生態(tài)學(xué)中,電導(dǎo)率是以數(shù)字表示的溶液傳導(dǎo)電流的能力。單位以每米毫西門子(mS/m)表示。
電導(dǎo)率的測(cè)量通常是溶液的電導(dǎo)率測(cè)量。固體導(dǎo)體的電阻率可以通過歐姆定律和電阻定律測(cè)量。電解質(zhì)溶液電導(dǎo)率的測(cè)量一般采用交流信號(hào)作用于電導(dǎo)池的兩電板,由測(cè)量到的電導(dǎo)池常數(shù)K和兩電板之間的電導(dǎo)G而求得電導(dǎo)率σ。
電導(dǎo)率測(cè)量中早采用的是交流電橋法,它直接測(cè)量到的是電導(dǎo)值。常用的儀器設(shè)置有常數(shù)調(diào)節(jié)器、溫度系數(shù)調(diào)節(jié)器和自動(dòng)溫度補(bǔ)償器,在一次儀表部分由電導(dǎo)池和溫度傳感器組成,可以直接測(cè)量電解質(zhì)溶液電導(dǎo)率。
一、電導(dǎo)率的測(cè)量原理電導(dǎo)率的測(cè)量原理是將相互平行且距離是固定值L的兩塊板(或圓柱電),放到被測(cè)溶液中,在板的兩端加上一定的電勢(shì)(為了避免溶液電解,通常為正弦波電壓,頻率1~3kHz)。然后通過電導(dǎo)儀測(cè)量板間電導(dǎo)。
電導(dǎo)率的測(cè)量需要兩方面信息。一個(gè)是溶液的電導(dǎo)G,另一個(gè)是溶液的幾何參數(shù)K。電導(dǎo)可以通過電流、電壓的測(cè)量得到。根據(jù)關(guān)系式S=K×G可以等到電導(dǎo)率的數(shù)值。這一測(cè)量原理在直接顯示測(cè)量?jī)x表中得到廣泛應(yīng)用。
而K= L /A
A——測(cè)量電的有效板;
L——兩板的距離;
這一值則被稱為電常數(shù)。在電間存在均勻電場(chǎng)的情況下,電常數(shù)可以通過幾何尺寸算出。當(dāng)兩個(gè)面積為1cm的方形板,之間相隔1cm組成電時(shí),此電的常數(shù)K=1cm。如果用此對(duì)電測(cè)得電導(dǎo)值G=1000μs,則被測(cè)溶液的電導(dǎo)率K=1000μs/ cm。
一般情況下,電常形成部分非均勻電場(chǎng)。此時(shí),電常數(shù)必須用標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行確定。標(biāo)準(zhǔn)溶液一般都使用KCl溶液這是因?yàn)镵Cl的電導(dǎo)率的不同的溫度和濃度情況下非常穩(wěn)定,準(zhǔn)確。0.1mol/l的KCl溶液在25℃時(shí)電導(dǎo)率為12.88ms/cm。
所謂非均勻電場(chǎng)(也稱作雜散場(chǎng),漏泄場(chǎng))沒有常數(shù),而是與離子的種類和濃度有關(guān)。因此,一個(gè)純雜散場(chǎng)電是復(fù)雜的電,它通過一次校準(zhǔn)不能滿足寬的測(cè)量范圍的需要。
二、影響因素
(1)溫度:電導(dǎo)率與溫度具有很大相關(guān)性。金屬的電導(dǎo)率隨著溫度的增高而降低。半導(dǎo)體的電導(dǎo)率隨著溫度的增高而增高。在一段溫度值域內(nèi),電導(dǎo)率可以被近似為與溫度成正比。為了要比較物質(zhì)在不同溫度狀況的電導(dǎo)率,必須設(shè)定一個(gè)共同的參考溫度。電導(dǎo)率與溫度的相關(guān)性,時(shí)??梢员磉_(dá)為,電導(dǎo)率對(duì)上溫度線圖的斜率。
(2)摻雜程度:固態(tài)半導(dǎo)體的摻雜程度會(huì)造成電導(dǎo)率很大的變化。增加摻雜程度會(huì)造成高電導(dǎo)率。水溶液的電導(dǎo)率高低相依于其內(nèi)含溶質(zhì)鹽的濃度,或其它會(huì)分解為電解質(zhì)的化學(xué)雜質(zhì)。水樣本的電導(dǎo)率是測(cè)量水的含鹽成分、含離子成分、含雜質(zhì)成分等等的重要指標(biāo)。水越純凈,電導(dǎo)率越低(電阻率越高)。水的電導(dǎo)率時(shí)常以電導(dǎo)系數(shù)來紀(jì)錄;電導(dǎo)系數(shù)是水在 25°C 溫度的電導(dǎo)率。
(3)各向異性:有些物質(zhì)會(huì)有異向性 (anisotropic) 的電導(dǎo)率,必需用 3 X 3 矩陣來表達(dá)(使用數(shù)學(xué)術(shù)語,第二階張量,通常是對(duì)稱的)。
三、電導(dǎo)率基準(zhǔn)和不少的電導(dǎo)率基準(zhǔn)是以相對(duì)測(cè)量法建立的,是一種副基準(zhǔn)。
將一種純度優(yōu)于99.99%的高純度氯化鉀作為符合推薦的電導(dǎo)率基準(zhǔn)物質(zhì),由它所配制的基準(zhǔn)溶液應(yīng)具有推薦電導(dǎo)率值。以25℃的溶液電導(dǎo)率為超始點(diǎn),相應(yīng)地測(cè)出各個(gè)電導(dǎo)率常數(shù),然后按下式求出其他溫度的電導(dǎo)率常數(shù)K
K=K0(1-at)式中,K0為0℃下電導(dǎo)池常數(shù);a為制作電導(dǎo)池所用玻璃線性膨脹系數(shù);t為溶液溫度,單位℃。
上式為近似推導(dǎo)結(jié)果,與考慮復(fù)雜情況時(shí)多不會(huì)超過正負(fù)1xl0^(-5)的差別。再根據(jù)不同溫度下各溶液在相應(yīng)電導(dǎo)池上所實(shí)測(cè)到的電阻值,相應(yīng)地計(jì)算出各溶液在不同溫度下的電導(dǎo)率。因?yàn)殡妼?dǎo)池常數(shù)相對(duì)變化的溫度系數(shù)為-8.49x10^(-6)℃-1,而KCl溶液電導(dǎo)率的溫度系數(shù)大約為+2x10^(-2)℃-1。因此,假如1D、0.1D和0.01D溶液在18℃和20℃下所測(cè)得的電導(dǎo)率與推薦值—致,則可以認(rèn)為這樣的相對(duì)測(cè)量方法是可靠的,這在以后的樣品比較中得到了驗(yàn)證。其中20℃的推薦值是1972年和1976年IUPAC推薦值。
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