氟化物(F-),廣泛存在于天然水體和工業(yè)廢水中。在工業(yè)生產(chǎn)中,氟化物主要來源于有色冶煉、鋼鐵和鋁表面處理、焦炭、玻璃、陶瓷、電子、電鍍、農(nóng)藥、化肥、含氟礦物加工等。飲用水中氟化物含量過低或過高,均會對人體的健康造成影響。缺氟易患齲齒病,氟含量過高易造成斑齒病和氟骨病。 具體而言, 一般飲用水中含氟的適宜濃度為0.5~1.0mg/L,當(dāng)長期飲用含氟量高于1.0~1.5mg/L的水時,易患斑齒病,當(dāng)水中含氟量高于4.0mg/L時,則可導(dǎo)致氟骨病。為了降低污水或循環(huán)水中氟離子的濃度,需要加入除氟藥劑進行處理。加入除氟劑對污水處理前后,對水中氟離子進行檢測,需要遵循適當(dāng)樣品準(zhǔn)備,并選擇合適的檢測分析方法。本期就氟離子的檢測方法進行探究。 樣品準(zhǔn)備 含氟水樣的采集和保存,需用聚乙烯瓶,而不能是玻璃樣品瓶。對于一般較為清澈的水樣,可以直接測量;對于污染嚴(yán)重的生活污水和工業(yè)廢水,以及含氟硼酸鹽的水樣,均要繼續(xù)預(yù)蒸餾。預(yù)蒸餾主要有水蒸氣蒸餾法和直接蒸餾法兩種,均需加入高氯酸(或硫酸)。 直接蒸餾法:蒸餾效率較高,但溫度控制較難,排除干擾也較差,在蒸餾時易發(fā)生爆沸。水蒸氣蒸餾法:溫度控制較高,排除干擾較好,不易發(fā)生爆沸現(xiàn)象,操作過程比較安全。檢測方法 水中氟化物的檢測方法主要有:離子色譜法、氟離子選擇電極法、分光度法、比色法等?,F(xiàn)分別對各種方法介紹如下: 離子色譜法 離子色譜法已在國內(nèi)外普遍使用,該方法簡便、快速、相對干擾較少,測量范圍為0.06~10mg/L。離子色譜法不但能夠檢測水中氟化物的含量,還能對大氣、土壤等環(huán)境樣品中存在的氟化物進行檢測。 原理: 離子色譜法的主要原理是在離子交換樹脂柱后面安置一 個電導(dǎo)檢測器,之后通過檢測器對色譜分離后的柱離子電導(dǎo)率進行連續(xù)監(jiān)測。所測的電導(dǎo)率在一定條件下會與待測氟離子的濃度形成鮮明的對比,在待測氟離子保留時間的基礎(chǔ)上對其進行檢測,并根據(jù)峰高、峰面積大小做好氟離子樣品的定量檢測分析工作。 離子色譜儀的結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜,具體由淋洗液、進樣閥、抑制器、數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)以及高壓泵等部位組成。在離子色譜儀中,常見的檢測器分別有光學(xué)檢測器、電導(dǎo)檢測器以及安培檢測器。另外,離子色譜儀中抑制器的作用主要包括兩方面,其一,能夠有效降低淋洗液的背景電導(dǎo),其二,提高被測離子的電導(dǎo)值,使信噪比得以改善。 實際上,離子色譜法不但能夠?qū)Υ郎y樣品中的單一元素進行檢測,還能檢測溶液中同時存在的多種陰離子,并在自動進樣器和軟件的基礎(chǔ)上,完成自動化操作,在分析完成之后可以對報告進行自動打印,從而切實提高了工作效率。對于樣品溶 液中的氟離子而言,在被堿性淋洗液淋洗之后,就能準(zhǔn)確獲取其檢測值。 雖然離子色譜法在環(huán)境監(jiān)測中具有非常重要的作用,但是儀器比較昂貴,日常維修和護理費用也較高,而且樣品溶液中的低分子有機酸含量還會對氟元素的檢測造成干擾,所以導(dǎo)致檢測過程比較復(fù)雜,獲得的結(jié)果也缺乏準(zhǔn)確性。 氟離子選擇電極 氟離子電極法選擇性好,適用范圍寬,水質(zhì)渾濁或有顏色均可測定,測量范圍為:0.05~1900mg/L。由于氟電極的構(gòu)造非常簡單,而且具有較強的靈敏度,能夠準(zhǔn)確選擇氟離子,操作起來非常簡單,所以該方法已經(jīng)廣泛應(yīng)用在環(huán)境樣品檢測工作中,為了有效避免在操作過程中發(fā)生失誤,不僅要進行操作過程的認真控制,還要對氟電極和參比電極的特征進行掌握。 原理: 該方法的原理為:在被測溶液中,氟離子選擇電極和參比甘汞電極形成了原電池,在原電池的作用下,氟離子活度發(fā)生了相應(yīng)的改變,導(dǎo)致原電池電動勢也有所變化, 在原電池電動勢的基礎(chǔ)上能夠確定溶液中氟離子的活度,從而得出氟離子活度的對數(shù)值與原電池電動勢之間存在線性相關(guān)。 在檢測環(huán)境樣品中的氟化物時,氟離子選擇電極檢測法是一個比較傳統(tǒng)的方法,具有檢測迅速、準(zhǔn)確度高、干擾因素少等優(yōu)點,但是環(huán)境樣品中氟含量一 直在改變,會受到各種因素的影響,如溫度、電極現(xiàn)象、緩沖劑濃度、pH 值以及攪拌速度等。如果所使用的緩沖劑濃度過高,會直接影響檢測的靈敏度,所以,要根據(jù)具體的水樣來選擇合適的緩沖劑。 氟試劑分光光度法 對于環(huán)境樣品中氟化物的檢測來說,最常用的一種方法還有氟試劑分光光度法,這是一種非常普遍的方法,該方法多用在地下水、工業(yè)廢水以及地表水中氟化物的檢測。 原理: 該方法原理為:在乙酸鹽溶液的 pH 值=4.0 時,水中的氟離子就會與氟試劑、硝酸鑭發(fā)生反應(yīng),并生成藍色的絡(luò)合物,當(dāng)絡(luò)合物的波長在620nm 時, 其吸光度和水中氟離子的濃度正好成正比狀態(tài)。經(jīng)試驗可以得出,利用該方法檢測出的限為 0.02mg/L,其中下限為0.08mg/L。 該方法在檢測含有低氟含量的水樣品時,其檢測結(jié)果非常準(zhǔn)確, 但是也存在一定的缺點,檢測時需要花費較長的時間,檢測流程也比較復(fù)雜。 比色法 原理: 茜素磺酸鋯目視比色法的應(yīng)用原理為:將茜素磺酸鈉與鋯鹽同時放在酸性的溶液中,會生成一種紅色的絡(luò)合物,而且在檢測環(huán)境樣品中是否存在氟離子時,紅色絡(luò)合物會與氟離子發(fā)生相應(yīng)的反應(yīng),并產(chǎn)生無色無味的氟化鋯,同時釋放出黃色的茜素磺酸鈉,在實際檢測過程中就可以將溶液的顏色變化與標(biāo)準(zhǔn)顏色進行對比,最終確定環(huán)境樣品中所存在的氟化物的量。在試樣溶液為50mL 時,應(yīng)用該方法測出氟化物的濃度限為0.1mg/L,其中下限為0.4mg/L,上限為1.5mg/L。 該方法比較適合用在檢測地下水、飲用水以及工業(yè)廢水中的氟化物,雖然該方法的檢測速度比較快,而且操作方便,但是其中存在較大的誤差,應(yīng)用時要慎重選擇。 總結(jié) 檢測過程中,一定要在了解樣品性質(zhì)的基礎(chǔ)上選擇適當(dāng)?shù)臋z測方法,并按照具體方法進行操作。只有這樣才能準(zhǔn)確檢測出環(huán)境污染中氟化物的含量,從而為環(huán)境監(jiān)測提供可靠依據(jù)。 因此,對于科學(xué)研究而言,離子色譜法和氟離子選擇電極法是比較適宜的氟離子檢測方法;對于污水站日常維護的氟離子檢測,用氟離子選擇電極法或氟試劑分光光度法比較合適;對于需要快速知道大致結(jié)果的低濃度含氟水樣,可以選擇氟離子快檢包進行快速檢測。
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