水中污染物的危害 清華大學環(huán)境學院教授王占生在《健康水》一書中提到,我國的有機污染物可分為天然有機物和合成有機物。 水中的腐殖質等天然有機物與消毒劑氯反應生成氯仿等消毒副產物,具有致癌風險,屬于一類污染。合成有機污染物主要包括三類:持久性化學品、內分泌干擾物、藥品和個人防護用品。 其中,持久性化學物質不易降解,存在時間長,對人體有毒。內分泌干擾物類似于人體激素,會干擾生殖和生長功能;降低人體免疫力;干擾神經系統(tǒng),導致行為失控等異常行為。據統(tǒng)計,發(fā)達國家每5對夫婦中就有1對不育,中國每8對夫婦中就有1對不育。 藥物和個人防護用品中的抗生素會使水環(huán)境中的細菌變成超級細菌,導致患者死于抗生素無效。每年,美國有2萬多人死于抗生素無效,中國有8萬多人。更可怕的是,這些物質大多屬于水分子污染物,采用目前傳統(tǒng)的凈化工藝很難被水廠有效去除,并會隨飲用水進入人體,對健康構成巨大威脅。 水中有機污染物的分類 有機污染物按其揮發(fā)性性質可分為揮發(fā)性有機污染物(VOCs)、半揮發(fā)性有機污染物(SVOCs)和非揮發(fā)性有機污染物(NVOCs)。目前,水中的有機污染物主要是指前兩種。 ①根據世界衛(wèi)生組織的定義,揮發(fā)性有機污染物是指常溫下沸點為50-25℃,飽和蒸氣壓大于133.32Pa的一類有機化合物,存在于空氣中在室溫下呈蒸氣形式。按其化學結構可進一步分為烷烴、芳烴、烯烴、鹵代烴、酯、醛、酮等八類。 此類有機污染物種類繁多,大多具有毒性,廣泛分布于水環(huán)境中。主要測定方法有:氣相色譜法[包括頂空氣相色譜法(HS-GC)、汽提捕集氣相色譜法(P&T-GC)等。]和氣相色譜-質譜[包括頂空氣相色譜-質譜(HSGC-MS)、汽提捕集氣相色譜-質譜(P&T-GC-MS)等]。此外,還有分光光度法、滴定法等其他方法。 ②半揮發(fā)性有機化合物通常是指沸點為170~350℃,蒸氣壓為10~7~0.1mmHg的一類有機化合物,能在氣相與固體顆粒之間形成一定的平衡。空氣。 SVOC 包括多環(huán)芳烴、氯苯、硝基苯、鄰苯二甲酸鹽、有機氯農藥、有機磷農藥、亞硝胺、苯胺和苯酚。 這些化合物如果長期與人接觸,會引起人體內慢性中毒,引發(fā)癌癥,并直接影響生殖系統(tǒng)和中樞神經系統(tǒng),甚至導致死亡。此外,還會對環(huán)境造成嚴重危害,可能對水體造成污染。 水中有機物的預處理方法 水中有機物含量低,為了獲得準確的測量結果,除了具有高靈敏度和高精度的測量儀器和先進的數據處理系統(tǒng)外,預處理是分析檢測過程中的關鍵步驟。預處理的目的是消除基質的干擾,同時在富集過程中去除大量的水分,從而濃縮微量(或微量)待測有機物,從而達到符合判定要求。根據被測組分的性質和富集的基本要求,采用不同的方法進行富集。 1、吹掃捕集法:將水樣中的揮發(fā)性有機物用惰性氣體吹入裝有吸附劑的捕集管,然后加熱捕集管,反吹解吸,解吸的有機物進入氣相色譜儀,探測。該方法具有無有機溶劑、進樣量少、富集倍數高、基質干擾小等優(yōu)點。商業(yè)設備可以自動化,集成樣品分離、富集和樣品注射。吹掃捕集法的本質是一種動態(tài)頂空法。與靜態(tài)頂空技術相比,吹掃捕集時間短,靈敏度高,重現(xiàn)性好。該方法對沸點低于200℃、可被惰性氣體吹出的有機化合物,如鹵代烴、芳烴、揮發(fā)性烷烴、烯烴和氯苯化合物等有很好的富集效果。, 是環(huán)境監(jiān)測系統(tǒng)中有機物監(jiān)測應用最廣泛的預處理方法之一。 2、頂空法:該方法是根據氣液平衡分布原理結合氣相色譜法發(fā)展起來的。具體方法是將樣品置于密閉系統(tǒng)中,保持恒溫,使上部(頂部)的氣體與樣品中的成分達到平衡,抽取上部氣體進行樣品分析。頂空法適用于處理小分子量、低沸點(150℃以下)、揮發(fā)性有機物(水中溶解度<2%)。將該方法與色譜選擇檢測器結合使用,一般可以達到1×10-6g/L的水平。該方法不需要特殊設備,準確度好,但受限于容器,樣品濃度比小,影響方法的靈敏度。此外,有限的頂空會改變每個樣品后的頭部空氣濃度,從而影響測量的精度。如果有合適的內標,可以提高方法的精密度,是一種很好的低分子量和揮發(fā)性物質的富集方法。 頂空法一般可分為靜態(tài)頂空法和動態(tài)頂空法。靜態(tài)頂空法用于檢測氣體樣品中含量大于氣相色譜檢測器檢測限的組分。動態(tài)頂空法實際上是疏水富集法和頂空法的結合,可用于氣體樣品中的檢測成分。測定含量小于氣相色譜檢測限的組分。頂空法目前在我國、日本和歐洲廣泛使用。 3、液-液萃?。阂?液萃取技術的工作原理是根據水/有機溶劑相間非極性有機物的平衡分布,在水相中加入與水不混溶的有機溶劑,搖勻后,待測組分進入有機相,其他不溶于有機溶劑的組分留在水中,達到分離富集的目的。該技術適用于提取和濃縮水體中的污染物??奢腿「鞣N沸點階段的有機化合物,特別適用于分離富集水中揮發(fā)性弱、揮發(fā)性中等的有機化合物,如農藥、酚類、多氯聯(lián)苯、多環(huán)芳烴等。 自動液液萃取儀使用的溶劑要經過凈化處理,否則溶劑雜質會干擾測定。操作過程中有機溶劑與水樣的比例約為1:10,因此需要大量溶劑.由于在后續(xù)操作中需要將溶劑蒸發(fā)至1mL左右,因此溶劑本身的污染問題比較嚴重,需要進行嚴格且非常繁瑣的溶劑純化過程。 4、固相萃取法:固相萃取技術是將固定相(極性吸附劑、鍵合吸附劑、離子交換劑等)填充在一個小塑料管中,形成一次性的小色譜柱。用注射器將溶液注入色譜柱,然后用合適的溶劑洗脫分析物,其他干擾物質留在色譜柱上。固相萃取是富集水中痕量有機物的理想方法。它最大的特點是對水的吸附很小,對大多數,尤其是極性較小的有機物的吸附平衡系數很大。 SPE方法的優(yōu)點是處理的水樣量大(一般幾百毫升到幾升),大大提高了檢測靈敏度。 常用的固定相是C18吸附樹脂。在中性條件下,C18固相萃取柱主要萃取非離子疏水有機物。在實際使用中,還可以將水樣分別調至pH 2、pH 7和pH 12,以提取有機酸、非極性有機物和有機堿。雖然 C18 固定相色譜柱對大多數有機物的回收率較高,但根據分析的目標物質選擇色譜柱可以進一步提高回收率。由于固相萃取技術已經商業(yè)化,不需要繁瑣的純化程序,應用時的操作過程相對簡單,省力。 5、固相微萃?。⊿PME):固相微萃取主要用于揮發(fā)性或半揮發(fā)性有機物的取樣。與安裝在氣相色譜進樣器前的熱蒸發(fā)裝置配套使用,可直接傳導揮發(fā)性有機污染物。定量分析。 SPE 的最大優(yōu)點是萃取或洗脫不需要有機溶劑,采樣以被動方式進行,需要將 SPME 裝置浸入水中或處于頂空位置,達到液/固或氣固平衡取出。水中目標物質濃度的量化是根據有機物在SPME/水(或氣體)中的分配系數進行的。
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