1材料與方法 1.1 實(shí)驗(yàn)裝置 反應(yīng)裝置為圓柱形,由有機(jī)玻璃制成,如圖1所示,有效容積為2L。反應(yīng)器配有攪拌和三相分離裝置。攪拌速度為50r˙min-1。進(jìn)水方式為連續(xù)流量,進(jìn)水流量由朗格蠕動泵控制,水力停留時(shí)間控制在2.1h。溫度隨季節(jié)變化(25-35℃)。 廢水處理 1.2 接種污泥 反應(yīng)器初始接種污泥取自UASB反應(yīng)器厭氧顆粒污泥,粒徑1-2mm,污泥性質(zhì)良好,MLVSS/MLSS:0.78,接種量300g(濕重)。添加元素硫前,反應(yīng)器異養(yǎng)反硝化的總氮去除率為98%,總氮去除率為1.4kg˙(m3˙d)-1。 1. 3 廢水水質(zhì)特征 廢水主要成分(mg˙L-1):元素硫(粒徑2-3mm)、1300-1800KNO3、400-690CH3COONa、27KH2PO4、20MgCl2˙6H2O、微量元素1mL˙L-1、微量元素組成(mg˙L-1):5000EDTA , 5000MnCl2˙H2O, 3000FeSO4˙7H2O, 50CoCl2˙6H2O, 40NiCl2˙6H2O, 20H3BO3, 20(NH4)2MoO4, 10CuSO4, 3ZnSO4。整個(gè)反應(yīng)過程沒有添加碳酸氫鹽作為 pH 緩沖劑。 1.4 分析項(xiàng)目與方法 指標(biāo)的確定方法均與文獻(xiàn)[14]一致。 NO3--N、NO2--N采用離子色譜法測定; TOC由MultiN/C3100TOC儀器測定; pH由PHS-3TCP pH計(jì)測定; SS和揮發(fā)性懸浮物VSS采用重量法;污泥量采用100mL量筒。 1.5 實(shí)驗(yàn)方法 協(xié)同反硝化反應(yīng)器啟動:采用連續(xù)流異養(yǎng)反硝化反應(yīng)器,加入足量的元素硫顆粒,給予適宜的溫度環(huán)境,啟動反應(yīng)器。隨著硫自養(yǎng)反硝化菌的生長,逐漸降低進(jìn)水有機(jī)物濃度,提高進(jìn)水pH值。討論控制進(jìn)水TOC/N的控制方法。異養(yǎng)反硝化與硫自養(yǎng)反硝化的比例,從而在無pH緩沖劑的協(xié)同反硝化反應(yīng)器中達(dá)到穩(wěn)定的pH值。反應(yīng)器中自養(yǎng)和異養(yǎng)反硝化的效率。 異養(yǎng)和協(xié)同反硝化的污泥產(chǎn)量:使用兩個(gè)100mL序批式反應(yīng)器(SBR)接種等體積的污泥,SBR1接種異養(yǎng)反硝化污泥,SBR2接種上述實(shí)驗(yàn)中已經(jīng)馴化的協(xié)同反硝化污泥。所有SBR每次進(jìn)出水80mL,進(jìn)水NO3--N濃度為500mg˙L-1,SBR1給予足量有機(jī)物,SBR2給予部分有有機(jī)物和元素硫。根據(jù)反硝化效率的變化,SBR1和SBR2的水力停留時(shí)間分別控制在3d和5d。在此過程中進(jìn)行了兩個(gè)平行實(shí)驗(yàn)。通過進(jìn)出水水質(zhì)的變化和污泥體積的變化來評價(jià)完全異養(yǎng)。反硝化和協(xié)同反硝化反應(yīng)的污泥產(chǎn)率變化。 2結(jié)果與分析 2.1 協(xié)同反硝化反應(yīng)器啟動及水質(zhì)變化 設(shè)定進(jìn)水NO3--N濃度為210mg˙L-1左右,向水中加入10g元素硫,初始設(shè)定進(jìn)水有機(jī)物濃度(以TOC計(jì)算)約180mg˙L-1(TOC/N比0.86) ),然后逐漸降低進(jìn)水TOC/N比,出水水質(zhì)變化如圖2所示。 廢水處理 運(yùn)行54天后,進(jìn)水TOC/N比降至0.3左右(此時(shí)NO3--N濃度約為180mg˙L-1)。在出水pH值維持在7.5左右的條件下,進(jìn)水的pH值從開始時(shí)的5.05上升到7.5左右。此時(shí)出水的NO3--N大大降低,從最初的74.43mg˙L-1逐漸下降并穩(wěn)定在0.5%,同時(shí)出水中SO42--S的濃度開始逐漸升高,高達(dá)104.13 mg˙L-1。出水有機(jī)物基本消耗殆盡,未檢出有機(jī)物。存在[圖。 2(b)]。這表明有機(jī)物作為電子給體的競爭明顯強(qiáng)于元素硫。隨著有機(jī)質(zhì)的枯竭,硫自養(yǎng)反硝化菌逐漸生長。 但在反應(yīng)堆運(yùn)行時(shí),2000-2000年0-55d內(nèi)一直出現(xiàn)NO2--N的積累,高位已升至73.96 mg˙L-1。傅昆明等人的研究。 [15]表明高濃度的NO3-在異養(yǎng)反硝化過程中容易抑制亞硝酸還原酶。的活性,導(dǎo)致硝酸鹽還原率大于亞硝酸鹽還原率。 Sahinkaya 等人。 [16]表明,隨著NO3--N濃度的增加,NO2--N也會積累,而且很難長期減少。因此,本實(shí)驗(yàn)中出現(xiàn)的 NO2--N 可能是進(jìn)水的 NO3--N過高引起的。 雖然此時(shí)進(jìn)出水的pH值基本恒定,但考慮到在后期沒有有機(jī)物的情況下,剩余的NO3--N完全自養(yǎng)反硝化會導(dǎo)致得到的pH值水繼續(xù)減少。在反應(yīng)器運(yùn)行55 d期間,進(jìn)水中有機(jī)物濃度增加,進(jìn)水C/N比提高到0.65-0.75左右。
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